1介绍

　　在手术期间，非有产性冶炼硫酸研讨会排泄了大量的胆汁酸。除了1〜10％的硫酸外，它还含有铜，锌，铅，铁和其他重金属，以及砷，氟和其他元素。危害，因此有必要治疗污染酸以去除有害物质。治疗后，工厂区域中的污水和其他废水与工厂区域中的其他废水混合，以进一步排放或使用。

　　脏酸处理过程基于化学降水方法，例如硫化方法，中和方法等，脏酸组成很大，选择过程是不同的。特定的工程特征应与合适的酸污水处理过程结合使用。

　　作者多年来积累了一些在铜冶炼行业治疗酸和污水处理方面的经验。本文将分析和解释按操作运行的五个操作存储站。该项目是（根据设计时间进行分类）：

　　（1）非洲的粗糙铜冶炼厂项目（称为“非洲项目”，2008年）：

　　（2）山东的某个氧气吹吹计划（称为“ Shandong Project”，2008年）：

　　（3）四川阳极铜项目（称为“ Sichuan Project”，2008年）：

　　（4）广西的非有产金属加工硫酸项目（称为“广西中的某个项目”，2012年）：

　　（5）在河南的冶炼厂项目（称为“河南的某个项目”，2014年）：浪费和污水处理站。

　　2污染酸污水的来源

　　2.1来源

　　高温冶炼烟气进入硫酸纯化系统的纯化系统进行纯化处理。在高效率洗涤装置中，它与稀释和稀释的酸碰撞接触以形成，形成液体膜泡沫区域。在纯化循环中，当稀酸中AS2O3的含量达到饱和时，很容易从稀酸沉淀。一旦将AS2O3晶体沉淀在设备的表面上，它将导致传热系数和管道阻塞，这将影响正常的产生。为了确保设备的正常运行，必须严格控制稀酸中的砷含量，因此将连续排出一定量的稀酸。这是辛酸的主要来源。这部分污染很难使用，必须对其进行处理。

　　2.2酸污水的来源

　　酸污水主要是在脏酸处理液体之后，酸系统排出的电洗水，地面冲洗酸区域的地面以及酸酸区域的初始雨水区域。其中，电脱水器洗了水。在第一和次级将青铜冶炼烟气洗涤并去除后，第一和次级电动雾装置用于电雾。在脱机剂的表面上，有必要定期用水冲洗杂质。电源雾冲洗水含有痕量的重金属和酸，这些金属和酸直接排放酸制造系统。但是，当前的趋势是使用它。电子邮件酸系统。脏酸处理后，硫化方法+石灰石中和方法后通常是硫化物，或石灰石后的污水中和，污染酸的pH值设置为2。

　　3分析水质水质

　　3.1水质和水质分析

　　酸性过程排出的废酸含有大约1-8％的H2SO4，还包含诸如，Cu，Pb，Pb，Zn，Fe，F等的重金属。 3.1-1。

　　在选择砷酸性废水处理方法中，砷含量的量起决定性作用。通过比较表3.1-1中每个项目中的敏化含量，上述项目分为两类，第一类：高砷废物酸，例如山东的一个项目，四川项目和A广西项目。较高的高于1000mg/L；第二类：低砷废酸，低于1000mg/l的砷含量。具有高砷含量的废酸的首选过程是硫化物法。该过程可以降低随后部分的砷压力。砷残留物的量相对较小，治疗效果很高。以上。

　　3.2分析酸污水水质

　　由于污染酸是预先中和的，并且将酸废水调节罐划入酸废水中，并将其与工厂区域中的其他酸废水混合，因此污水处理部分的砷和酸含量通常不会太高。酸污水处理部分的pH值由2控制，并且AS量控制在200 mg/l以下。表3.1-2显示了每个项目的酸污水水的质量。

　　4浪费和污水处理过程

　　4.1浪费酸治疗过程计划

　　根据污染物酸和水的水质状态的表3.1-1中各个项目之间的差异，脏酸处理过程分为两类。第二类：低砷废酸，治疗过程使用石灰石中和。

　　硫化物的原理是在废水中添加硫化钠，与重金属离子和硫离子反应，并产生硫化物，硫化物积累较小。通常，重金属硫化物的溶解度比氢氧化物的溶解度小得多，因此硫化方法比柠檬治疗更好，而且从有价值的金属的回收的角度来看，金属硫化物比氢氧化物比氢氧化物更易于恢复。然而，由于硫化剂的价格高于石灰，因此其应用不如石灰。硫化物方法的主要过程是用废酸液体的原始液体泵送硫化氢吸收塔。在外部废气中吸收H2S后，进入硫化反应罐。 ，主要产生诸如CUS和AS2S3之类的沉积物。混合液体用密集的机器自我保留并分离实心溶液。上液体被排放到下一个治疗区。多余的H2S使用NAOH溶液将其在移除塔中拆除。有关详细信息，请参考过程流。图4.1-1。

　　石灰石中立的原理是在废水中添加石灰浆，酸和锡酸中的氟和石灰石反应反应产生caso4和Caf2沉淀。主要过程是脏酸进入，反应罐和石灰浆的反应。混合物进入厚机以分离固体液体。有关详细信息，请参考过程流。图4.1-2。

　　根据每个项目的不同水质，每个项目在过程选择方面都有自己的特征。有关详细信息，请参阅表4.1-1至表4.1-1中的脏酸治疗过程。

　　1.广西项目：由于大量的酸污染，硫化物工艺的过程设置为2系列。每个系列分为两个硫化反应罐。硫化反应后，进入厚机以分离固体液体，上液体进入石灰石反应部分，底部泥浆使用垂直过滤器来脱水。石灰石反应部分还配备了两个系列。每个系列都有3个石灰石反应罐。石灰石被中和并中和反应后，将厚的机器分开以分离固体液体。本质特征如下：

　　（1）有两个系列的硫化切片和石灰石切片。一方面，它可以减轻由大量酸污染引起的单个设备的体积。另一方面，单个系列运行以避免浪费。

　　（2）取消硫化氢吸收塔，多年的实时经验后硫化氢吸收塔的反馈在吸收硫化氢方面并不令人满意。同时，该项目使用NA2S吸收H2S代替传统的NaOH吸收方法。一方面，NA2S本身是强酸和弱碱性盐，具有一定的吸收酸的能力。在很大程度上，您可以尝试使用Na2s而不是NaOH。

　　（3）污泥脱水分别使用垂直过滤器和离心机。垂直过滤器机器的处理效果优于一般货车型滤波器的处理效果。一般的水分含量可以达到40％。大量石膏残留物具有良好的脱水效果，水含量可以达到10％。

　　2.山东的一个项目：由于山东项目中的硫化段和石灰岩段少量，因此建立了1个系列。该项目的特征如下：

　　（1）使用传统的硫化氢吸收塔+去除塔的组合用于去除产生的H2S，而去除塔使用的吸收溶液为NaOH。

　　（2）硫化段使用普通的van -type过滤器。硫磺残留物的水分含量为60〜70％，石灰截面通过离心脱水的固体流体分离。石膏残留物的水含量为10％。

　　3.四川项目：在该项目的硫化部分之后，使用石灰铁盐法。当酸含量较大时，石灰铁盐法的有害残留量很大。低酸体积为8.3g/L，但砷含量仍然为75mg/l。因此，石灰岩盐法的两个部分更好。第二个反应。工艺特征：

　　（1）硫化物段使用传统的硫化氢吸收塔+Harm塔的组合去除产生的H2S，并将其去除塔用作NaOH作为吸收溶液。

　　（2）将硫部分连接到石灰铁盐截面并控制凹槽水以控制pH值为7。这里生成的石膏残基与有害炉渣混合在一起，有害炉渣的量相对较高。大的。

　　（3）硫节段使用van型滤波器，水分含量约为60〜70％；石灰铁和盐部分使用陶瓷真空过滤器，水分含量约为20％。

　　4.非洲项目：该项目使用石灰石中和，两个系列分为两个系列。第二次系列保留在第二阶段。当前的2阶段正在建设中。工艺特征：

　　（1）首先和中和回到第二级中性凹槽。一方面，它避免了由于短电流而避​​免在凹槽底部的中和下沉。另一方面，它可以增加反应时间并使响应更加充分。

　　（2）钻石部分使用隔膜过滤器机，石膏残留物的水含量可以降低至30〜40％。

　　5.亨南的一个项目：在脏酸进入石灰石段之前，大多数酸性硫会去除酸性硫反应。污泥脱水使用真空胶带过滤器，水分含量可以达到50〜60％。

　　4.2酸污水处理过程计划

　　在处理液体，电压冲洗水，硫酸区域的冲水水和早期雨水后，将其发送到通过酸废水排水管调节水箱的废水，然后通过中和，中和，氧化，中和反应。分离液体，深度处理或深入处理上部液体，并将污泥脱水并发送到危险废物残留场。请参阅过程流程图中的4.2-1。表4.2-1显示了特定的酸污水处理过程。

　　1.非洲项目：酸污水的处理与两部分的石灰铁盐法相结合。在石灰铁盐法的一部分之后，液体机上的厚机将水从水中排出，进入了石灰铁盐反应的第二部分。当污水浓度很高时，第二部分的治疗通常更经济。工艺特征：

　　（1）将一部分酸污水处理分为两个系列。每个系列都是独立的，第二阶段反应设置为单个系列。当污水量波动很大时，可以操作一个系列，并且管理操作很方便。

　　（2）两个阶段处理通过差异过滤器分离。

　　2.广西的一个项目：在石灰铁盐到达水后，酸污水进入密集的机器进行中和和残留沉积，并将上部液体发送到氟分裂部分。去除的氟使用柠檬铝盐法，在反应罐中添加柠檬奶和硫酸铝。铝盐用作常见沉积。将泥浆泵放到垂直过滤器中以分离固体流体。石灰铁盐截面的底部流量的一部分返回到石灰铁盐部分预制的凹槽，另一部分泵入污泥浓缩池塘，然后将石灰铝盐截面的致密机底流流到该池塘中石灰铝盐截面凹槽，另一部分也泵入污泥浓度池。污泥浓度池进一步浓缩了污泥的两个部分，并将其泵入垂直滤清器以分离固体流体。该项目的特征如下：

　　（1）由于氟含量较高，分别设置了一个除湿部分。

　　（2）由于石灰铁和盐段的两个部分以及石灰和铝盐段的大量污泥，添加了污泥浓度过程。此方法可以减少污泥的体积并减少过滤器的数量。

　　（3）卸下密集密集的机器后，添加膜过滤器以增加水中的水并减少水颗粒的含量。

　　3.山东的项目：常规处理过程。

　　4. Henan中的一个项目：该项目的固体液体分离用于真空胶带过滤器中，有害炉渣的水分含量约为50-60％。

　　5.四川的项目：处理后液体的pH值约为7，与其他酸性水混合后pH值在2〜2.5之间。在一部分石灰盐工艺处理后，将混合物通过膜过滤器分离，并将膜过滤器从污泥中排出，以返回到石灰盐过程的前藻沟。

　　5计算过程反应和设备选择

　　5.1硫酸段过程反应

　　硫化物节段主要使用硫化钠和三种砷反应产生砷硫化物沉淀，以去除脏酸中的大部分砷。通常，去除率很高。该利率可以达到98％。同时，可以去除一些重金属，例如Cu2+。特定反应方程如下：

　　AS2O3+3H2O = 2H3ASO3

　　2H3ASO3+3NA2S = AS2S3↓+6NAOH

　　CUSO4+Na2s = CUS↓+NA2SO4

　　Na2s+H2SO 4 = H2S↑+Na2SO4

　　硫化物反应反应砷酸和硫化钠反应，产生砷硫化物沉淀和氢氧化钠。氢氧化钠产生的会消耗酸。从理论上讲，除去了1.96mg砷的砷为1.96mg。

　　5.2亮矿中和反应

　　石灰石中和主要通过石灰石和硫酸的反应减少胆汁酸中的酸量。本节反映了2〜3中水控制值的pH值。基本上，pH值基本上不是由重金属产生的，因此石膏残留物相对安全且可回收，但前提是必须减少水分含量，因为石膏残留物中含有的水仍然是酸性的，并含有少量的重金属。如果氟化物含有氟化物，则在本段中将去除氟化物。本段中的主要方程式如下：

　　CACO3+H2SO4+H2O = Caso4·2H2O↓+CO2↑

　　CACO3+2HF = CAF2↓+H2O+CO2↑

　　5.3石灰铁盐部分

　　硫化物并中和沉积后，除去一些砷，但中和液体仍然含有超标准的砷。有必要进一步删除标准以实现标准。大多数铜冶炼企业都使用石灰铁盐法治疗重金属酸废水。石灰用于中和酸和调节pH值，沉淀重金属离子，铁盐呈现共存剂和沉积物。硫酸盐砷分为两个步骤：氧化和沉淀。在氧化阶段Fe2+和ASO33-被氧化为Fe3+和ASO43-；在碱性溶液中，还会发生氧化反应。此外，砷和铁产生相对稳定的铁化合物，氢氧化铁和铁的CO原始化也可以去除砷。主要反应方程如下：

　　H2SO4+Ca（OH）2 = Caso4·2H2O↓

　　2HF+CA（OH）2 = CAF2↓+2H2O

　　2H3ASO3+O2 = 2H3ASO4

　　4Feso4+O2+H2SO4 = 2FE2（SO4）3+2H2O

　　Fe2（SO4）3+2H3ASO4+3CA（OH）2 = 2FE ASO4↓+3CASO4·2H2O↓

　　2H3ASO4+3CA（OH）2 = CA3（ASO4）2↓+6H2O

　　Ca（OH）2+CUSO4+2H2O = CU（OH）2↓+Caso4·2H2O↓

　　ZnSO4+Ca（OH）2+2H2O = Zn（OH）2↓+Caso4·2H2O↓

　　Fe2（SO4）3+3CA（OH）2+3H2O = 2FE（OH）3↓+3CASO4·2H2O↓

　　可以看出，以下反应的Δg°298值是铁比钙和氢氧化铁氧化铁稳定，因此铁生理盐水的作用非常好。

　　除了铁和砷生成砷酸铁外，氢氧化铁还可以用作砷，砷和砷的载体。

　　CO SINKING效应通常是多种因素在实际污水处理中的全面影响。实际上，由于污水，经常含有其他重金属离子，在石灰生成的石灰中，在石灰生成的氢氧化氢中，成为砷的共同样本。在铁，砷和砷合成的污水中，具有很小溶解度的砷铁已经积累了很小的因素，或者由于诸如沉积物返回之类的全面因素，目前很难从理论上计算。

　　5.4设备选择计算

　　5.4.1硫化部分

　　分析广西，山东项目的项目数据，以及四川的某个项目。硫化段的反应时间通常大于2H。重力污泥浓度的浓度时间大于12h。硫化炉渣使用面包车或垂直过滤器来脱水。垂直过滤器机器的效率高于货车型滤镜的效率。有关详细信息，请参阅表5.4.1-1。应使用密封设备考虑硫化物段反应的装置，并使用该反应产生的硫化氢来防止硫化氢气体的更新。

　　5.4.2石灰石中和部分

　　石灰石中和反应时间通常比硫化段中的反应时间更长，因为石灰石中和和反应时间更长。中和水的pH值通常在2处控制，因为低于此pH值，重金属离子基本上不会沉淀，并且石膏残基相对干净。硫酸钙易于沉淀，因此密集机的沉积时间少于12小时，密集机底部的水含量约为80％。石膏残留物的输出应尽可能减少。实际项目用于使用离心机，真空胶带过滤器或隔膜压缩过滤器，并优先使用含水含量较低的离心脱水机。有关详细信息，请参阅表5.4.2-1。

　　5.4.3石灰铁盐部分

　　石灰牛奶是中性和快速的，速度很快。通常，建议反应时间约为45分钟。因此，每个项目中和氧化+中和的反应时间高于2H。设置了反应插槽所有水平的水盐法的pH值。第一级的pH值和从凹槽中的水通常控制在6上。这是因为在较高的pH下，曝气和氧化和氧化的氧化和氧化良好。次级中和水的pH值通常设置为9，也有11个项目。如果设置为11，则需要调整pH值。厚机的沉淀时间通常不少于12小时，底部泥浆的浓度为95〜98％。中性和炉渣通常使用货车压制过滤器来脱水，水分含量约为60〜70％。

　　智能回扣技术可以改善污水处理的效果，减少石灰的量，并改善沉积物沉没和沉积物的浓缩脱水性能。这是因为在重金属离子和药剂剂的化学反应过程中，反向化沉积物具有晶体核。在返回沉积物的化学处理过程中，新生成的固体不会产生大量新的微晶核，而是会产生返回污染污染污染。泥浆的晶体核心颗粒增加，因此沉积物的沉积速度增加，沉积物浓缩。同时，回流沉积物具有吸附作用，可以进一步改善污水处理的影响。智能回报率通常在3〜4之间。有关特定参数，请参见表5.4.3-1。

　　5.4.4药房准备

　　药物制备系统的主要控制参数是药物的浓度和药物剂的储存时间。 Na2s药物的浓度通常约为10％（Na2s饱和溶液下的20C为13.6％），CACO3药物的浓度为10〜20％，FESO4药物浓度的浓度为10％，药物浓度为添加了CA（OH）2。它是10％，PAM药物的浓度为0.1％。各种药物的配方周期通常不超过一次。

　　与选择砷在酸性废水上处理酸性废水时的选择相比，Fe/的选择具有更大的影响。特定于本文中涉及的几个项目，如果反应是反应，则为Fe/将需要10。如果反应是两个反应，第一部分为4，第二部分为10。有关详细信息，请参阅表5.4.4-1。

　　六，结论

　　随着技术的进步，研究的加深以及实践经验的积累，铜冶炼污染酸污水的加工过程得到了改善，但是在深度研究中仍然存在许多问题。建议在未来的工程实践中，如下以下问题：进一步的工作：

　　（1）通过合理的控制过程并改善污泥脱水的作用，硫和石膏残基。

　　（2）进一步探索最佳的FE/AS AS比率，优化过程设计以减少药物和沉积物的量。

　　（3）采用先进的过程技术来替代传统流程并缩短过程。

　　参考

　　[1]流排水设计手册的通用数据，在本书中常用，中国建筑业出版社2002.4

　　[2]重金属污水化学方法的开发CECS 92:97

　　[3]铜冶炼废水处理工程的技术规格（评论草稿）

　　[4]高葡萄酒和铁盐法对高砷挥手的多素smoving v29.n3 2000.6

　　报告/反馈